Prova questo.
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<title>Untitled Document</title>
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#xxx p:nth-child(even) em:first-child { color: #990011}
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<div id="xxx">
<p>Paragrafo 1 <em>questo è il primo elemento EM,</em> questo testo non è un EM <em>questo è il secondo elemento EM, </em><em>questo è un altro elemento EM</em></p>
<p>Paragrafo 2 <em>questo è il primo elemento EM,</em> questo testo non è un EM <em>questo è il secondo elemento EM, </em><em>questo è un altro elemento EM</em></p>
<p>Paragrafo 3 <em>questo è il primo elemento EM,</em> questo testo non è un EM <em>questo è il secondo elemento EM, </em><em>questo è un altro elemento EM</em></p>
<p>Paragrafo 4 <em>questo è il primo elemento EM,</em> questo testo non è un EM <em>questo è il secondo elemento EM, </em><em>questo è un altro elemento EM</em></p>
</div>
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Mi smebra di aver capito così dalla tua richiesta.