L'icona da utilizzare, trattandosi di Windows, deve essere in
formato .ICO.
Puoi crearla a partire da un'immagine in altro formato usando uno degli che fanno questo, oppure tramite appositi software (meglio), ad esempio
Axialis IconWorkshop.
Una volta convertita o generata l'icona corretta, allora puoi importarla nella maschera delle opzioni del progetto Delphi.
Ciao!