In C il char è già di suo il tipo numerico ASCII a 8 bit
char x ='A';
oppure
char x = 65;
Cercati un esempio di come si imposta una UART sul tuo processore (baud etc.). Quando è pronta, gli carichi x sul registro di trasmissione e il processore ti spedirà il carattere sul pin TX, che poi verrà convertito in RS-232, USB o quello che c'è sulla tua board. Se devi fare anche tu l'hardware, guarda come si attacca una UART a un MAX3232, ma è meglio se inizi con una board già pronta